
圖片來(lái)源: AlexanderAlUS/Wikipedia/CC BY-SA 3.0
科學(xué)家們正致力于將石墨烯(薄且質(zhì)地堅(jiān)硬的碳層材料)制成超薄薄膜,用于制備性能更好、使用壽命更長(zhǎng)久的水過(guò)濾器,以快速凈化大容量水體中的污染物。
石墨烯的獨(dú)特性能使其成為水過(guò)濾或海水淡化的理想材料。但在大規(guī)模應(yīng)用前,還須克服一個(gè)缺點(diǎn),即制備單原子層石墨烯薄膜是一個(gè)超精細(xì)的操作過(guò)程,很容易在制備過(guò)程中將材料結(jié)構(gòu)破壞從而使成品存在結(jié)構(gòu)缺陷,污染物會(huì)從這些缺陷部分滲漏。
目前,來(lái)自麻省理工學(xué)院(MIT)、橡樹(shù)嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(Oak Ridge Natio
nal Laboratory)、法赫德國(guó)王石油礦產(chǎn)大學(xué)( King Fahd University of Petroleum and Minerals,KFUPM)的工程師們,將化學(xué)淀積和聚合技術(shù)結(jié)合起來(lái),設(shè)計(jì)了一種可以修復(fù)這一缺陷的方案。然后團(tuán)隊(duì)運(yùn)用了一種先前已得到的方案,在材料中構(gòu)建出細(xì)小卻規(guī)則的孔,孔徑大小僅允許水通過(guò)。
研究人員通過(guò)將化學(xué)淀積和聚合技術(shù)結(jié)合起來(lái),可以制備出尺寸相對(duì)較大(一美分硬幣大?。┣覠o(wú)結(jié)構(gòu)缺陷的石墨烯膜。膜材的尺寸大小至關(guān)重要:用作過(guò)濾膜時(shí),成品的尺寸大小要能夠達(dá)到厘米范圍,或是更大。
實(shí)驗(yàn)中,研究人員讓水透過(guò)經(jīng)過(guò)他們雙重改良(修復(fù)+致孔)后的石墨烯膜,然后將其過(guò)濾效果與目前常用的海水淡化膜進(jìn)行比較。結(jié)果發(fā)現(xiàn),石墨烯膜能夠過(guò)濾掉大部分的大分子污染物(如硫酸鎂和葡聚糖)。
麻省理工學(xué)院機(jī)械工程學(xué)副教授Rohit Karnik說(shuō)道:“至少在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模上,我們已經(jīng)能夠修復(fù)石墨烯膜缺陷,要知道,之前石墨烯在宏觀領(lǐng)域的分子過(guò)濾是無(wú)法實(shí)現(xiàn)的。如果我們能進(jìn)一步優(yōu)化制備流程,也許未來(lái)就不需要對(duì)缺陷進(jìn)行修復(fù)了。但我個(gè)人認(rèn)為不可能得到這種“**石墨烯”,污染物雜質(zhì)滲漏的情況總會(huì)發(fā)生。雙重改良(修復(fù)+致孔)就是例子。
圖片說(shuō)明:工程師們通過(guò)兩步法成功彌補(bǔ)石墨烯膜的結(jié)構(gòu)缺陷。在進(jìn)行操作前,首先將石墨烯材料附在銅表面(左上圖),該過(guò)程會(huì)使石墨烯材料產(chǎn)生內(nèi)在缺陷(如圖中的裂紋所示)。再將石墨烯層揭起并將其覆在多孔層上(右上圖),這一過(guò)程中會(huì)導(dǎo)致更多的孔洞和裂紋。第一步操作(左下圖),使用原子層沉積技術(shù)將鉿(圖中灰色部分)填充在裂縫中;然后通過(guò)界面聚合法(interfacial polymerization)用聚酰胺纖維將剩下的孔洞填補(bǔ)。圖片來(lái)源:MIT
極精細(xì)的轉(zhuǎn)移過(guò)程
O'Hern說(shuō)道:“當(dāng)前能夠?qū)⒑KD(zhuǎn)化為淡水的膜材尺寸較厚(有200個(gè)納米單位厚)。相比之下,石墨烯膜的尺寸大約只有三埃(比現(xiàn)存膜材薄600倍)。這就使其用于過(guò)濾水時(shí)效率更高。”
O'Hern和Karnik過(guò)去幾年一注致力于研究如何將石墨烯做成濾膜。2009年,團(tuán)隊(duì)開(kāi)始試著將石墨烯覆在銅(這種金屬支持石墨烯在其表面進(jìn)行大范圍改性)表面制膜。不過(guò),水無(wú)法透過(guò)金屬銅,所以之后需要將石墨烯轉(zhuǎn)移至多孔層上。
然而,O'Hern發(fā)現(xiàn)轉(zhuǎn)移過(guò)程會(huì)導(dǎo)致石墨烯出現(xiàn)裂紋。此外,在石墨烯生長(zhǎng)過(guò)程中還會(huì)生成內(nèi)在缺陷,這些都會(huì)影響膜材的過(guò)濾效果。
將石墨烯膜的孔洞“堵住”
為了解決上述問(wèn)題,團(tuán)隊(duì)想出了一種技術(shù)首先解決內(nèi)在缺陷,然后解決轉(zhuǎn)移過(guò)程造成的缺陷。研究人員使用了一種叫做原子層沉積(atomic layer deposition)的技術(shù)解決內(nèi)在缺陷,將石墨烯膜置于真空室中,然后通過(guò)震動(dòng)將含鉿的化學(xué)物質(zhì)(通常不會(huì)與石墨烯發(fā)生反應(yīng))添加至缺陷部位。不過(guò)如果化學(xué)物質(zhì)接觸到了石墨烯的小開(kāi)口,該部位較高的表面能會(huì)導(dǎo)致化學(xué)物質(zhì)和開(kāi)口粘合在一起。
經(jīng)過(guò)了幾輪原子層沉積試驗(yàn),研究人員發(fā)現(xiàn)二氧化鉿能夠成功地沉積入石墨烯的納米級(jí)缺陷中。不過(guò)O'Hern意識(shí)到使用相同的方法填充更大的孔洞和裂紋(尺寸為幾百納米)還需更多的時(shí)間。
他和他的同事們想出了第二種技術(shù)來(lái)解決更大的缺陷,選用了一種叫做界面聚合的方法(interfacial polymerization),該方法經(jīng)常用于制備膜材。填充完石墨烯的內(nèi)在缺陷之后,研究人員將膜材侵入到兩種溶液(水浴和不與水混溶有機(jī)溶劑,如油)的界面。
兩種溶液分別溶解掉了兩種不同的分子,從而反應(yīng)制得聚酰胺纖維。只要將石墨烯膜置于兩種溶液的界面,聚酰胺纖維就會(huì)生成并填充入裂紋和孔洞中(因?yàn)橹挥羞@些部位兩種分子才能充分接觸),并最終**地將剩余缺陷部位填充。
研究人員使用去年研發(fā)的一項(xiàng)技術(shù),進(jìn)一步將石墨烯中那些細(xì)小且規(guī)則的孔洞蝕刻掉,這些孔洞小到能讓水分子通過(guò),卻能將較大的污染物“拒之門(mén)外”的程度。實(shí)驗(yàn)中,他們測(cè)試了膜材對(duì)含一些大分子(包括鹽在內(nèi))的水溶液的過(guò)濾效果,發(fā)現(xiàn)膜材能夠過(guò)濾掉90%的大分子,不過(guò)卻不能過(guò)濾掉鹽,并且鹽的透過(guò)速度比水還要快。
初步測(cè)試表明,盡管填充缺陷和控制滲透率的技術(shù)仍需進(jìn)一步改進(jìn),但石墨烯依然會(huì)是現(xiàn)有過(guò)濾膜的可行的替代品。
Karnik表示:“如果這項(xiàng)技術(shù)研究成功,應(yīng)用前景將非常廣泛(特別是在海水淡化和納米過(guò)濾領(lǐng)域),影響會(huì)十分巨大;此外,該技術(shù)可能也將在精細(xì)化工和生物樣品處理等領(lǐng)域大展拳腳。這是對(duì)尺寸升級(jí)為厘米級(jí)別,并能進(jìn)行任何類(lèi)型分子過(guò)濾的石墨烯膜的**報(bào)道,這一進(jìn)展確實(shí)讓人興奮不已?!保茖W(xué)之家,譯審:Kong)
英文來(lái)源: http://phys.org/news/2015-05-leaky-graphene-technique-enable-faster.html